MTBE 主要是以异丁烯和甲醇为原料,在大孔强酸阳离子树脂为催化剂的作 用下制得的化工产品。合成MTBE 的生产工艺主要是醚化工艺,根据醚化反应 器的不同,合成技术主要有:膨胀床反应技术、混相反应技术、催化蒸馏反应技 术、固定床反应技术等。
早期合成MTBE 以混合碳四或醚前碳四为原料,后来在此基础上逐渐发展 出异构化法、异丁烷脱氢工艺、PO/MTBE 联产工艺等生产工艺,主要工艺及特 点如下:
(1)传统醚前碳四法
传统 MTBE 生产工艺以混合碳四或醚前碳四为原料,在强酸的催化下与甲 醇进行醚化反应生成MTBE。但醚前碳四作为装置副产品在石油炼化过程中仅占 极小的份额,产出率仅为0.48%。2017 年我国原油加工量为56,777.30 万吨,根 据产出率估算国内炼厂醚前碳四生产量仅为272.53 万吨。传统MTBE 生产工艺 受制于混合碳四或醚前碳四原料不足,MTBE 产能受到限制。
(2)异构化法
MTBE报告显示2017 年,异构化法生产MTBE 全国产能约为390 万吨/年,单套装置产能多 在20 万吨/年以内,全国开工率约为45%。由于烷基化和异构化厂家共同争抢醚 后碳四及高烯烃碳四原料,醚后碳四原料的价格和供应紧张,直接影响异构化利 润。异构化装置规模不大、操作灵活,但单套异构化装置厂家的市场抗风险能力 相对较弱。
(3)异丁烷脱氢装置
随着国内烯烃深加工产业的快速发展,异构化、芳构化、烷基化等工艺对原 料醚后碳四的需求越来越大,原料供应紧张制约了烯烃深加工产能的扩大。异丁 烷脱氢工艺以异丁烷为原料,脱氢制成异丁烯,摆脱了对原料醚后碳四的依赖。 但装置能耗较高,导致MTBE 生产成本高。
(4)PO/MTBE 联产装置
MTBE市场分析显示PO/MTBE 联产工艺打破传统方法,以异丁烷为原料,第一步将异丁烷与氧 反应,第二步与丙烯反应生成环氧丙烷和叔丁醇,再将叔丁醇与甲醇反应而合成 MTBE。此联产工艺每生产一吨环氧丙烷,会产出2.7 吨的MTBE 副产品,解决 了原料难问题,但分离过程繁琐、原子经济性不高(醚化过程脱去一分子水), 成本较其他方法更高。截至2017 年,全国仅有烟台万华以及金陵亨斯曼两套采 用PO/MTBE 工艺的生产装置,设计产能分别为78 万吨/年和74 万吨/年,实际 产量视装置开工负荷波动有所不同。